本發明屬於塗料技術領域,尤其涉及一種改性醇酸樹脂塗料及其製備方法。以所述改性醇酸樹脂塗料的質量百分含量為100%計,所述改性醇酸樹脂塗料包括以下組分:28%～35%的亞麻油改性長油度醇酸樹脂,18%～25%的熟煉亞麻仁油,15%～25%的顏料,20%～25%的填料,3%～5%的氣相二氧化矽,0。5%～1%的分散劑,0。3%～0。6%的抗氧劑和1%～2%。本發明改性醇酸樹脂塗料的固含量高,揮發性有機物含量低,具有優異的附著力,保光保色性,耐候性,塗擦性,刮塗性,可直接在基材或底漆上用布條擦拭使用,也可通過"木紋器"刮塗出理想的木紋效果,施工靈活方便。

一種膠木彈性外塗漆,由水性有機矽改性丙烯酸樹脂,全氟己基磺酸鉀,全氟辛基磺酸四乙基胺,多乙烯多胺,間甲苯二胺,聚丙烯酰胺,醋酸纖維素,超細二氧化矽,聚苯基甲基矽氧烷,聚醚改性聚二甲基矽氧烷,丙二醇甲醚醋酸酯,乙二醇乙醚醋酸酯和甲基異丁基酮組成,本產品固含量高,噴塗率好,活化期時間長,產品手感滑爽,彈性佳,抗滑傷性好,同時具有優秀的耐擦傷性,耐衝擊性,抗刮損等物理性能,幹燥迅速,作業性能極佳的產品,在厚膜狀態下更能體現出高級橡皮般獨特的柔軟質感,耐沾汙,易清洗。

本發明公開了一種皮革粘合劑,是由以下質量份數的原料製備:異佛爾酮二異氰酸酯與聚己二酸1,4丁二醇酯二醇反應製得的聚氨酯預聚體30~66份,新戊二醇10~20份,廢橡膠納米微粉5~15份,2,2二羥甲基丙酸3~15份,去離子水20~50份,羧基丁苯膠5~12份:本發明皮革粘合劑固含量高,乳液附著能力強,粘結強度大,成膜性佳,該粘合劑所形成的膠膜具有耐刮擦,韌性強,製備方法簡單等特點。

在2019年3月的歐洲塗料展(ECS)上,法國Vencorex公司推出一種無溶劑低黏度脂肪族多異氰酸酯Tolonate XF800。據稱該交聯劑可使聚氨酯材料獲得硬度和柔韌性的平衡,並且使得塗層具有優異的耐刮擦和耐衝擊性能。Vencorex公司是泰國PTTGC公司與Perstorp集團的合資企業,生產用於高性能聚氨酯塗料和膠黏劑的高固含量Tolonate係列脂肪族多異氰酸酯交聯劑,Easaqua係列自乳化多異氰酸酯以及HDI和IPDI單體。

導電聚合物(CPs)由於其可調節的電學性能,機械柔韌性,重量輕且易於加工性等,被廣泛用作各種薄膜有機電子器件中的活性材料。它們容易受到機械損壞,如反複磨損,撕裂和意外切割或刮擦等,從而可能會破壞聚合物組件的結構完整性和功能連續性,從而導致器件性能下降甚至發生災難性故障,因此賦予材料自修複性能,可為CPs基薄膜電子器件提供了更高的可靠性,耐用性和可持續性。聚(3,4-乙撐二氧噻吩)(PEDOT)及其衍生物(PEDOTs),特別是聚(3,4-乙撐二氧噻吩):聚苯乙烯磺酸鹽(PEDOT:PSS),具備良好的薄膜電學性能,機械柔性,生物相容性等,已得到廣泛的應用。但是考慮到目前的PEDOTs基導電自修複材料主要還是依靠水驅動氫鍵作用或PSS-鏈溶脹導致裂紋的消失,或者加入表麵活性劑或增塑劑等手段賦予複合薄膜的粘彈性等實現薄膜的修複,但是這些修複方式在薄膜電子器件實際應用中存在弊端。本論文采用熱驅動機製實現PEDOTs基導電薄膜裂紋的結構形貌本征自修複和電學性能恢複,並係統探究其複合材料體係和加工方式對薄膜形貌,自修複,耐水性,電學以及光譜電化學(電致變色)等性質性能的影響。本文主要研究內容和結果如下:1,首先,利用原位氧化聚合的方式製備PEDOT/PU-DA薄膜,並采用同樣的方法在Diels-Alder功能基團取代聚氨酯(PU-DA)體係中引入EDOT的羥甲基衍生物(EDTM),分別比較了聚合物PEDOT/PU-DA和PEDTM/PU-DA薄膜的形貌,自修複能力以及電致變色性能。結果表明,EDTM的引入可提高薄膜的光滑度,修複前後形貌變化不大;隨著PU-DA含量的增大,薄膜的光學對比度(ΔT)呈現先增大後減小的趨勢,但是自修複能力逐漸增強。PEDOT/PU-DA薄膜在PU-DA含量為10 wt。%時具有最佳的形貌自修複和電致變色性能協同效果,而PEDTM/PU-DA薄膜在PU-DA含量為15 wt。%時效果最好。進一步的共聚研究表明,摩爾比 2:1(EDOT:EDTM)條件下共聚製備的P(EDOT-co-EDTM)/PU-DA薄膜ΔT值最大(可達47。24%),著色效率可達324。9 cm2 C-1,響應時間極短(0。80 s/0。62 s),並且在100次循環後仍可保持在93%以上。薄膜裂紋經熱處理後,其形貌能實現修複,且ΔT值可達到原狀態的95%以上。2,再次,為了解決化學氧化聚合帶來的不利因素(如需要綜合調控聚合時間,溫度等條件,聚合度調控不易等),合成了帶有DA基團的水性聚氨酯(WPU-DA),並將其與PEDOT:PSS水分散液按不同比例進行複合。係統研究PEDOT:PSS與WPU-DA比例對其薄膜結構形貌及電學和自修複等性能的影響,優選了最佳比例,並進一步測試了其柔性,電致變色以及凍幹再分散等性質或性能。結果表明,在結構形貌修複和導電性協同恢複能力上,PEDOT:PSS比例為5 wt。%時所製備的薄膜效果最佳。隻需在130℃下熱處理10 min,再65℃處理1h,就可實現小於10 μm的薄膜裂紋的多次修複。同時該薄膜對多種溶劑具有良好的抵抗能力,甚至在水中浸泡14天後基本性質也不會產生較大變化。此外該薄膜具有良好的電致變色性能,可實現形貌修複和電致變色性能恢複的協同。而凍幹再分散技術所製備分散液體係的pH,粘度,固含量及相應薄膜的電學性質等基本與原分散液體係一致,隻是在光學性能上有所下降。3,最後,為進一步提高複合薄膜的綜合性能,同時優化修複條件(如降低溫度,縮短時間等),將分子間能形成多重氫鍵的(UPy)封端聚氨酯(PU-UPy)引入到PEDOT:PSS/聚乙二醇(PEG)體係中,以提高薄膜的結構致密程度,導電性,電致變色和熱修複性能。結果表明,隨PU-UPy含量的增大,PEDOT:PSS/PEG/PU-UPy的電導率呈現先增大後減小的趨勢。在PU-UPy含量為3 wt。%且PEDOT:PSS/PEG與PU-UPy溶液體積比為2:1時,所製備的薄膜電導率最高,為5。98 S/cm。該薄膜具有光滑的表麵,在受損後僅需要在65℃下加熱5 min即可實現結構形貌的修複,而且具有良好的耐水性和良好的機械柔性。即使對其進行彎曲,扭曲,卷曲和折疊等,其體電阻的變化範圍也較小。在機械彎曲循環1000次後,薄膜的體電阻僅增加了 12 Ω。該薄膜還具有優異的電致變色性能。在開關脈衝時間為10 s時ΔT值高達68。2%,氧化和還原響應較快(分別為0。24 s和0。49 s),著色效率較高(246。4 cm2 C-1)。在循環使用100圈以後,薄膜的ΔT值(60。7%)仍能保持在原始薄膜的89%以上,表現出良好的循環穩定性。同時,該薄膜在裂紋實現修複後仍能保持較高的ΔT值。

在塗料工業中,丙烯酸-4-羥丁酯(4-HBA)是近年發展起來的新型羥基丙烯酸單體,與常見的丙烯酸羥乙酯及丙烯酸羥丙酯相比,其性能上具有明顯優勢。含4-HBA的丙烯酸樹脂具有優異的性能,如附著力、光澤度、耐刮擦性、耐化學性等,適用於汽車塗料、建築塗料和黏合劑等。但4-HBA一直沒有大量推廣應用,這與它的製備成本較高有著密不可分的關係,針對這一問題,本文采用微波技術合成了 4-HBA,並對其在塗料中的應用進行了初步研究,具體內容如下:(1)在固體超強酸催化劑A的催化作用下,以1,4-丁二醇(BDO)與丙烯酸(AA)為原料,采用微波輻射法進行酯化反應合成4-HBA,以4-HBA的酯化率為考察指標,探討了反應溫度、微波輻射時間、微波功率、催化劑用量及醇酸摩爾比等因素對酯化反應的影響。在單因素實驗的基礎上,固定反應溫度110℃、微波功率700W,采用Box-Behnken響應麵法對微波合成工藝過程中的微波輻射時間、催化劑用量及醇酸摩爾比三個因素進行優化,得出最優的合成工藝條件為:n(BDO):n(AA)=2。9:1,催化劑用量為3。5%(對反應物總質量,下同),反應時間為26min,進行三次重複實驗得4-HBA的酯化率平均為70。04%,並將常規加熱與微波輻射合成法進行比較,證明微波合成法能大大縮短反應時間,提高反應效率。通過紅外光譜及核磁共振對產物進行結構表征,證明所製備化合物為目標產物。(2)在催化劑A的催化作用下,以BDO的轉化率為指標,考察了微波功率、催化劑用量等因素對反應動力學的影響,研究了微波輻射和常規加熱合成4-HBA的反應動力學,結果表明:相比常規加熱法,微波輻射下的反應活化能降低了 6。53%,指前因子提高了 37。50%,反映了微波的"熱效應"及"非熱效應"。(3)在催化劑B的催化作用下,采用連續化管式微波發生器合成4-HBA,考察了醇酸摩爾比、催化劑用量、混合液的流量及微波功率等因素對酯化率的影響。在單因素實驗基礎上,采用正交試驗優化了連續化微波合成4-HBA的工藝。得出最優的合成條件為:n(BDO):n(AA)=5:1、催化劑用量為1。0%、混合液的流量為5mL/min、微波功率為2500W,並通過三次循環反應其酯化率可達84。36%。采取分子蒸餾裝置對4-HBA進行分離提純。(4)以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、4-HBA及AA為主要單體,選用半連續滴加方式及自由基溶液聚合法製備出含高活性4-HBA的水性羥基丙烯酸樹脂。考察了反應溫度、引發劑種類及用量及4-HBA用量等因素對樹脂性能的影響,通過紅外光譜對樹脂進行結構表征,運用激光粒徑散射儀及熱重分析儀對樹脂性能進行分析。結果表明:當反應溫度85℃C,引發劑用量為1。5%(對單體總質量,下同),MMA用量為32。0%,St用量為19。0%,BA用量為33。0%,丙烯酸用量為6。0%,4-HBA用量為10。0%及中和度100%時,製備的水性羥基丙烯酸樹脂固含量可達30%,表明加入4-HBA有助於提高丙烯酸樹脂的固含量,所合成的樹脂熱穩定性良好、乳液粒徑大小適中且分布均勻,且其具有良好的耐酸堿和耐水性。